金屬氧化物具有低成本等優(yōu)點,并且展現(xiàn)出光催化活性,是一類理想的催化材料。然而,金屬氧化物在氧分子活化體系中的表現(xiàn)卻不盡如人意,無法有效俘獲太陽能并將之傳遞給氧分子。
針對該挑戰(zhàn),中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)(中國科大)課題組基于無機固體精準(zhǔn)制備化學(xué),采用晶體缺陷工程,設(shè)計出一類具有缺陷態(tài)的氧化鎢納米結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)在廣譜光照條件下展現(xiàn)出優(yōu)異的有氧偶聯(lián)催化性能,有望實現(xiàn)低能耗和低成本的有機化工技術(shù)。相關(guān)成果日前在線發(fā)表于《美國化學(xué)會志》。
該課題組設(shè)計出一類具有精準(zhǔn)可控氧空位缺陷態(tài)的氧化鎢納米結(jié)構(gòu)。通常,金屬氧化物的金屬原子具有配位飽和的特點,無法通過化學(xué)吸附活化氧分子。而氧空位缺陷的構(gòu)筑克服了該缺點,促進了光生電子從氧化物催化劑向氧分子的高效轉(zhuǎn)移。另一方面,缺陷態(tài)的出現(xiàn)大幅度擴寬了光催化劑的吸光范圍,使其在可見光和近紅外光區(qū)寬譜范圍內(nèi)俘獲太陽能。這就實現(xiàn)了太陽能的有效俘獲及能量轉(zhuǎn)換傳遞,解決了氧化物催化劑在光催化有機合成中的瓶頸問題。
納米結(jié)構(gòu)是以納米尺度的物質(zhì)單元為基礎(chǔ)按一定規(guī)律構(gòu)筑或營造的一種新體系。它包括納米陣列體系、介孔組裝體系、薄膜嵌鑲體系。對納米陣列體系的研究集中在由金屬納米微粒或半導(dǎo)體納米微粒在一個絕緣的襯底上整齊排列所形成的二位體系上。而納米微粒與介孔固體組裝體系由于微粒本身的特性,以及與界面的基體耦合所產(chǎn)生的一些新的效應(yīng),也使其成為了研究熱點,按照其中支撐體的種類可將它劃分為無機介孔復(fù)合體和高分子介孔復(fù)合體兩大類,按支撐體的狀態(tài)又可將它劃分為有序介孔復(fù)合體和無序介孔復(fù)合體。在薄膜嵌鑲體系中,對納米顆粒膜的主要研究是基于體系的電學(xué)特性和磁學(xué)特性而展開的。美國科學(xué)家利用自組裝技術(shù)將幾百只單壁納米碳管組成晶體索“Ropes”,這種索具有金屬特性,室溫下電阻率小于0.0001Ω/m;將納米三碘化鉛組裝到尼龍-11上,在X射線照射下具有光電導(dǎo)性能, 利用這種性能為發(fā)展數(shù)字射線照相奠定了基礎(chǔ)。